pH值是水溶液中氫離子活度的方便表示方法。pH值定義(yi) 為(wei) 水溶液中氫離子活度(ax* )的負對數，即pH=一lg as+ ，但氫離子活度卻難以由實驗準確測定。為(wei) 實用方便，溶液的pH值規定為(wei) 由下式測定:
由於(yu) 待測物的電離常數、介質的介電常數和液接界電位等諸多因素均可影響pH值的準確測量，所以實驗測得的數值隻是溶液的表觀pH值，它不能作為(wei) 溶液氫離子活度的嚴(yan) 格表征。盡管如此，隻要待測溶液與(yu) 標準緩衝(chong) 液的組成足夠接近，由上式測得的pH值與(yu) 溶液的真實pH值還是頗為(wei) 接近的。
溶液的pH值使用酸度計測定。水溶液的pH值通常以玻璃電極為(wei) 指示電極、飽和甘汞電極或銀-氯化銀電極為(wei) 參比電極進行測定。酸度計應定期進行計量檢定，並符合國家有關(guan) 規定。測定前，應采用下列標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器，也可用國家標準物質管理部門發放的標示pH值準確至0.01pH單位的各種標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器。
檢測儀(yi) 器：
PH計（酸堿度儀(yi) ）
1，儀(yi) 器校正用的標準緩衝(chong) 液
(1)草酸鹽標準緩衝(chong) 液精密稱取在54℃士3℃幹燥4～5小時的草酸三氫鉀12.71g，加水使溶解並稀釋至1000ml。
(2)苯二甲酸鹽標準緩衝(chong) 液精密稱取在115℃土5℃幹燥2~3小時的鄰苯二甲酸氫鉀10.21g，加水使溶解並稀釋至1000ml.
(3)磷酸鹽標準緩衝(chong) 液精密稱取在115℃士5℃幹燥2~3小時的無水磷酸氫二鈉3.55g 與(yu) 磷酸二氫鉀3.40g，加水使溶解並稀釋至1000ml。
(4)硼砂標準緩衝(chong) 液精密稱取硼砂3.81g(注意避免風化)，加水使溶解並稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進人。
(5)氫氧化鈣標準緩衝(chong) 液於(yu) 25℃，用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經充分振搖製成飽和溶液，取上清液使用。因本緩衝(chong) 液是25℃時的氫氧化鈣飽和溶液，所以臨(lin) 用前需核對溶液的溫度是否在25℃，否則需調溫至25℃再經溶解平衡後，方可取上清液使用。存放時應防止空氣中二氧化碳進入。一旦出現渾濁，應棄去重配。
上述標準緩衝(chong) 溶液必須用pH 值基準試劑配製。不同溫度時各種標準緩衝(chong) 液的 pH值如下表。
2.注意事項
測定pH值時，應嚴(yan) 格按儀(yi) 器的使用說明書(shu) 操作，並注意下列事項。
(1)測定前，按各品種項下的規定，選擇兩(liang) 種pH值約相差3個(ge) pH單位的標準緩衝(chong) 液，並使供試品溶液的pH值處於(yu) 兩(liang) 者之間。
(2)取與(yu) 供試品溶液pH值較接近的第一種標準緩衝(chong) 液對儀(yi) 器進行校正(定位)，使儀(yi) 器示值與(yu) 表列數值一致。
(3)儀(yi) 器定位後，再用第二種標準緩衝(chong) 液核對儀(yi) 器示值，誤差應不大於(yu) 士0.02pH 單位。若大於(yu) 此偏差，則應小心調節斜率，使示值與(yu) 第二種標準緩衝(chong) 液的表列數值相符。重複上述定位與(yu) 斜率調節操作，至儀(yi) 器示值與(yu) 標準緩衝(chong) 液的規定數值相差不大於(yu) 0.02pH單位。否則，需檢查儀(yi) 器或更換電極後，再行校正至符合要求。
(4)每次更換標準緩衝(chong) 液或供試品溶液前，應用純化水充分洗滌電極，然後將水吸盡，也可用所換的標準緩衝(chong) 液或供試品溶液洗滌。
(5)在測定高pH值的供試品和標準緩衝(chong) 液時，應注意堿誤差的問題,必要時選用適當的玻璃電極測定。
(6)對弱緩衝(chong) 液或無緩衝(chong) 作用溶液的pH值測定，除另有規定外，先用苯二甲酸鹽標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器後測定供試品溶液，並重取供試品溶液再測，直至pH值的讀數在1分鍾內(nei) 改變不超過士0.05止;然後再用硼砂標準緩衝(chong) 液校正儀(yi) 器，再如上法測定;兩(liang) 次 pH值的讀數相差應不超過0.1，取兩(liang) 次讀數的平均值為(wei) 其pH值。
(7)配製標準緩衝(chong) 液與(yu) 溶解供試品的水，應是新沸過並放冷的純化水，其pH值應為(wei) 5.5~7.0。
(8)標準緩衝(chong) 液一般可保存2~3個(ge) 月，但發現有渾濁、發黴或沉澱等現象時，不能繼續使用。
